推电子基团有哪些?
个人认为:电子效应是依据原子或基团之间的电负性巨细来判别,电负性大的对电负性小基团产生的效应就是吸电子,反过来就是推电子。共轭是有双键,三键,苯环等电子在气结构上能够活动,有π-π共轭, p-π共轭,σ-π超共轭,推和吸主要是跟电负性来判别的。 常见元素的电负性:氢 2.1 锂1.0 铍 1.57 硼 2.04 碳 2.55 氮 3.04 氧 3.44 氟 4.0 钠 0.93 镁 1.31 铝 1.61 硅 1.90 磷 2.19 硫 2.58 氯 3.16 溴 2.96 碘 2.66卤原子的电负性大,是强吸电子基团,由于卤原子未共用电子对与苯环构成p-pi共轭的给电子效应不足以抵消其吸电子的诱导效应所引起的影响,所以总的结果就是使苯环钝化。关于卤代苯要记住:生动性是受较强的诱导效应操控,二定位效应则受共轭效应操控。 关于卤代苯为何是邻对位替代的问题,可用共振理论来解说: 由卤代苯加成亲电试剂到终究得到反响产品中间有两个过渡态:pi -络合物 sigma-络合物,这两者之间的转化是反响的决速步骤,对推电子基团EDG而言,间位替代构成的碳正离子中间体稳定性最差,因此活化能最高,反响最慢;对吸电子基团EWG而言,间位替代构成的碳正离子中间体稳定性最高,因此活化能最低,反响最快。这些共振图能够自己画出来,一看就理解。 总归对卤素而言:会使邻对位上碳原子上的密度相对添加,虽然全体的电子云密度下降。 我不清楚你供给的这幅图中的几率是如何得到的,假如要用理论来算,我想是不可能的,你能够涉猎一些结构化学方面的书本,上面有许多的理论(主要是量子方面的)来算参加一卤素原子之后,苯环上其他碳原子上的电荷密度。我想你供给的概率数据应该是根据原料加成之后得到的产品的比率。我个人认为只需要剖析邻间对位碳原子为何亲电加成的概率不同。 横向比较:有F到I替代概率越来越高,由于由F到I,由于共轭效应苯环上的电子云密度逐步添加,有利于亲电替代; 纵向比较:即邻间对位碳原子上的替代概率,以邻对位概率最大,间位最小;关于邻对位,由于邻位碳原子与卤原子接近有空间位阻效应,所以概率要低于对位; 至于为何对位受共轭效应的影响,就如同前面叙及的那样:共轭效应决议加成的方位,而诱导效应断定加成的难易程度,由于诱导效应决议着苯环上电子云的密度。 从图上你也能够看出:由F到I邻间对位上加成的概率,特别是邻对位的概率越来越趋于相同,这就是由于卤原子共轭效应的效果。萊垍頭條
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